Epikloorihydriini on pääraaka-aine epoksiharjan valmistuksessa, sekä tärkeä raaka-aine orgaanisen kemian teollisuudessa ja tuote hienokemian teollisuudessa.
Epikhlorihydriini on pääräkennusaine epoksiharjan valmistuksessa, sekä tärkeä raaka-aine orgaanisen kemian teollisuudessa ja tuote hienokemian teollisuudessa. Epikhlorihydriinin valmistus glyserolimenetelmällä koostuu pääasiassa kahdesta ydinosasta:
● Klorinointireaktio-osuus: Raaka-aineena oleva glyseroli reagoi vetykloridikaasun kanssa katalyytin läsnä ollessa tuottaen välituotteen, diklooripropanolia.
● Saponifikaatio/syklisointiosuus: Diklooripropanoli käy saponifikaatioreaktion emäksisen liuoksen kanssa, jolloin muodostuu epikhlorihydriinia syklisoinnin kautta poistamalla vetykloridia.
Koko prosessiin kuuluu materiaalien kierrätys ja sivutuotteiden käsittely, mikä edustaa jatkuvaa, tarkasti hionttua prosessia.
Kolmivaiheinen prosessikuvaus
Vaihe 1: Klorinointiosuus – Välituotteen tuottaminen
● Syötettävät materiaalit: Glyseroli, katalyytti, vetykloridikaasu.
● Ydinosa: Klorinointireaktori, jossa katalyyttinen klorinointireaktio tapahtuu.
● Tärkeä vaihe: Reaktiosta tuleva seos johdetaan HCl-talteenottopylvääseen, jossa käsittelemätön vetykloridikaasu erotellaan ja kierrätetään takaisin reaktoriin, mikä parantaa raaka-aineiden hyödyntämistä.
● Tuotovirta: Diklooripropanolin ja veden azeotrooppiseos tuotetaan ja siirretään seuraavaan osioon.
Vaihe 2: Saponifikaatio/syklisointiosio – Tuotteen muodostus
● Syöttemateriaalit: Diklooripropanoli ensimmäisestä osiosta, emäksinen liuos.
● Ydinosa: Saponifikaatioreaktiivisuvahtipatsas. Tämä on keskeinen yksikkö, jossa reaktio ja erotus tapahtuvat samanaikaisesti. Diklooripropanoli reagoi emäksen kanssa, ja muodostuva epikloorihydrin höyrystyy jatkuvasti sen alhaisen kiehumispisteen vuoksi.
● Tuotovirrat:
Pylvään yläpää: Saadaan raakaa epikloorihydrinia ja vettä sisältävä seos.
Pylvään alaosasta: Suolapitoista jätevettä poistetaan ja ohjataan käsittelyyn.
Vaihe 3: Tuotteen puhdistusosio – Jalostus
Tämä on sarja tislauspyl pyjä, joiden tarkoituksena on poistaa vettä ja epäpuhtauksia raakatuotteesta, jolloin saadaan korkeapuhdastuotetta.
● Azeotrooppinen tislauspylpä: Erottaa veden raakatuotteesta, jolloin saadaan raakaa epihalohydrinia erittäin alhaisella vesipitoisuudella.
● Keveiden komponenttien pylväs: Poistaa kevyet epäpuhtaudet, joiden kiehumispiste on matalampi kuin epihalohydrinilla.
● Tuotepylväs: Toimii korkeassa tyhjiössä poistaakseen raskaammat, korkean kiehumispisteen epäpuhtaudet.
● Lopputuote: Korkeapuhdasta valmista epihalohydrinia saadaan sivuvirtana tai ylätuotteena tuotepylväästä.

Tekniset ominaisuudet
● Katalyyttinen klorinointireaktio: Tämän prosessin ydin on kaasu-neste -vaihereaktio glyserolin ja vetykloridin välillä erityisen katalyytin läsnä ollessa (esim. karboksyylihapot tai esterit), jossa tuotetaan suoraan diklooripropanolia. Katalyytin valinta on avainasemassa korkean selektiivisyyden ja konversiotehokkuuden saavuttamiseksi.
● Reaktiivinen tislaus-teknologia: Saponifikaatiovaiheessa reaktio (diklooripropanolin syklisyntyminen) ja tuotteen (epikloorihydrin) erottaminen tapahtuvat samanaikaisesti samassa yksikössä – reaktiivisessa tislauskolonnissa. Tämä menetelmä rikkoo kemiallisen tasapainon rajoitteet, parantaa reaktion tehokkuutta ja vähentää energiankulutusta.
● HCl:n kierrätys: Ylimitoisen vetykloridikaasun klorointireaktiosta kerätään erillisellä talteenottojärjestelmällä ja se kierrätetään takaisin reaktoriin. Tämä parantaa huomattavasti atomitaloutta ja vähentää raaka-aineiden kulutusta sekä jätteiden muodostumista happamien jätteiden osalta.
● Azeotrooppinen tislaus puhdistamiseen: Prosessiin kuuluu useiden azeotrooppien (esim. diklooripropanoli-vesi, epikloorihydrin-vesi) erottaminen. Tämä edellyttää huolellisesti suunniteltua azeotrooppisten tislausvaiheiden sarjaa vesipitoisten virtauksien kuivatuksen ja korkean puhtauden tuotteiden saamiseksi.
● Syötteen joustavuus: Prosessi voi käyttää biodiesel-tuotannosta peräisin olevaa raakaglyserolia, joka yleensä vaatii esikäsittelyä, mutta vähentää kalliimman jalostetun glyserolin käyttöä, mikä parantaa prosessin taloudellisuutta.
Pääedut
● Erinomainen ympäristösuorituskyky: Tämä on sen merkittävin etu. Perinteiseen kloorihydroksiprosessiin verrattuna se ei kuluta kloorikaasua, vähentää jäteveden tuotantoa noin 90 %:lla ja tuottaa jätevettä, joka ei sisällä pysyviä orgaanisia klooriyhdisteitä, mikä tekee siitä helpommin käsiteltävän. Se myös välttää suurten määrien kalsiumkloridisaostumien syntymisen.
● Korkea atomitalous: Kaikki glyserolimolekyylin kolme hiiliatomia siirtyvät lopputuotteeseen, ja HCl:n hyödyntäminen on erittäin tehokasta, mikä noudattaa vihreän kemian periaatteita.
● Suhteellisen lyhyt prosessivirta: glyserolista suoraan valmistettavan diklooripropanolin tuotanto sisältää vähemmän vaiheita kuin propyleenistä alkava kloorihydriniprosessi. Prosessivirta on tiiviimpi ja pääomavalinnat ovat suhteellisen alhaisemmat.
● Uusiutuvien raaka-aineiden hyödyntäminen: biomassasta saatavan glyserolin käyttö lähtöaineena vähentää fossiilipohjaisten raaka-aineiden (propyleeni) riippuvuutta ja tarjoaa kestävyysetuja.
● Lempeämmät reaktio-olosuhteet: Pääreaktiot etenevät kohtuullisissa lämpötiloissa ja paineissa, mikä parantaa käyttöturvallisuutta.
Tuotteen erittely
Epikloorihydriini (ECH)
Epikloorihydriini (ECH) tuotespesifikaatio
Tuote |
Yksikkö |
MITTATIETOE |
Puhtaus |
% paino-% |
>99.9 |
Vesipitoisuus |
p.o.m. paino-% |
<200 |
väri |
APHA |
<15 |